Taníny (tanidy) sú rastlinné vysokomolekulárne fenolové zlúčeniny, ktoré môžu zrážať bielkoviny a majú sťahujúcu chuť.

Pojem „taníny“ sa vyvinul historicky vďaka schopnosti týchto zlúčenín premeniť surovú zvieraciu kožu na odolnú kožu, odolnú voči vlhkosti a mikroorganizmom. Používanie tohto výrazu oficiálne navrhol v roku 1796 Seguin na označenie látok v extraktoch určitých rastlín, ktoré môžu vykonávať proces opaľovania.

Činenie je komplexná chemická interakcia tanínov s molekulami kolagénu – hlavným proteínom spojivové tkanivo. Trieslovinové vlastnosti majú viacjadrové fenoly obsahujúce viac ako jeden hydroxyl v molekule. Pri plochom usporiadaní tanidu na molekule proteínu medzi nimi vznikajú stabilné vodíkové väzby:

Fragment molekuly proteínu Fragment molekuly tanidu

Sila interakcie tanidu s proteínom závisí od počtu vodíkových väzieb a je obmedzená veľkosťou molekuly polyfenolovej zlúčeniny. Molekulová hmotnosť tanínov môže byť až 20 000. Zároveň sú v tanínoch 1-2 fenolické hydroxyskupiny na 100 jednotiek molekulovej hmotnosti. Preto je počet vytvorených vodíkových väzieb veľký a proces opaľovania je nezvratný. Hydrofóbne radikály orientované v vonkajšie prostredie, robia pokožku neprístupnou pre vlhkosť a mikroorganizmy.

Nie všetky taníny sú schopné skutočného opálenia. Táto vlastnosť rozlišuje zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou 1 000 alebo viac. Polyfenolové zlúčeniny s hmotnosťou menšou ako 1 000 nie sú schopné vyčiniť kožu a majú iba adstringentný účinok.

Taníny sú v priemysle veľmi široko používané. Stačí povedať, že svetová produkcia tanínov presahuje 1 500 000 ton ročne a podiel rastlinných tanínov je až 50 – 60 % z celku.

Distribúcia v rastlinnom svete a úloha tanínov v rastlinách. Taníny sa vo veľkej miere vyskytujú v predstaviteľoch krytosemenných a nahosemenných rastlín, riasach, hubách, lišajníkoch, v machoch a papraďorastoch. Nachádzajú sa v mnohých vyšších rastlinách, najmä dvojklíčnolistových. Ich najväčší počet bol zistený u mnohých zástupcov čeľadí Fabaceae, Myrtaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Polygonaceae.

Taníny v rastline sa nachádzajú v bunkových vakuolách a počas starnutia buniek sa adsorbujú na bunkové steny. IN veľké množstvá hromadia sa v podzemných orgánoch, kôre, ale môžu byť aj v listoch a plodoch.

Taníny plnia v rastlinách hlavne ochranné funkcie. Pri mechanickom poškodení pletív začína zvýšená tvorba tanínov sprevádzaná ich oxidačnou kondenzáciou v povrchových vrstvách, čím sa rastlina chráni pred ďalším poškodením a negatívny vplyv patogénne mikroorganizmy. Vďaka veľkému množstvu fenolických hydroxylov majú taníny výrazné bakteriostatické a fungicídne vlastnosti, čím chránia rastlinné organizmy pred rôznymi chorobami.

Klasifikácia trieslovín. V roku 1894 G. Procter pri štúdiu konečných produktov pyrolýzy tanínov objavil 2 skupiny zlúčenín – pyrogalové (vzniká pyrogalol) a pyrokatechín (pri rozklade vzniká pyrokatechín):

K. Freudenberg v roku 1933 upresnil klasifikáciu G. Proctera. Rovnako ako Procter triedil taníny podľa konečných produktov ich rozkladu, nie však v podmienkach pyrolýzy, ale v kyslej hydrolýze. V závislosti od schopnosti hydrolyzovať K. Freudenberg navrhol rozlíšiť dve skupiny tanínov: hydrolyzovateľné a kondenzované. V súčasnosti sa častejšie používa klasifikácia K. Freudenberga.

Do skupiny hydrolyzovateľné taníny zahŕňajú zlúčeniny zostavené podľa typu esterov a rozkladajúce sa počas kyslej hydrolýzy na základné zložky. Centrálnym článkom je najčastejšie glukóza, menej často iné cukry alebo alicyklické zlúčeniny (napríklad kyselina chinová). Alkoholové hydroxyly centrálneho zvyšku môžu byť éterovo viazané na kyselinu galovú, čím sa vytvorí skupina galotanínov alebo kyselina elagová, tvoriaca skupinu ellagitanínov.

Gallotaníny- estery kyseliny galovej, najčastejšie v skupine hydrolyzovateľných tanínov. Existujú mono-, di-, tri-, tetra-, penta- a polygalloy étery. Zástupcom monogalloyléterov je b-D-glukogalín:

Príkladom polygalloyléterov je čínsky tanín, ktorého štruktúra bola prvýkrát založená v roku 1963 Haworthom:

ellagitanínov sú estery cukru a kyseliny ellagovej alebo jej deriváty. Kyselina ellagová vzniká oxidáciou dvoch molekúl kyseliny galovej na kyselinu hexaoxydifénovú, z ktorej okamžite vzniká laktón – kyselina elagová:

Podobne ako v predchádzajúcom prípade je cukrovou zložkou ellagitanínov najčastejšie glukóza.

Necukrové estery kyseliny galovej sú estery kyseliny galovej a necukrovej zložky, ako je kyselina chinová, hydroxyškoricová atď. Príkladom tejto skupiny látok je kyselina 3,4,5-trigalloylchinová.

kondenzované taníny Od hydrolyzovateľných sa líšia tým, že sa pri kyslej hydrolýze neštiepia na jednotlivé zložky, ale naopak pôsobením minerálnych kyselín vznikajú husté červenohnedé polymerizačné produkty, flobafény.

Kondenzované taníny sú tvorené najmä katechínmi a leukokyanidínmi, oveľa zriedkavejšie inými redukovanými formami flavonoidov. Kondenzované taníny nepatria do skupiny "Glykozidy": v kondenzovaných tanínoch nie je žiadna cukrová zložka.

Tvorba kondenzovaných tanínov môže prebiehať dvoma spôsobmi. K. Freidenberg (30. roky XX. storočia) zistil, že tvorba kondenzovaných tanínov je neenzymatický proces autokondenzácie katechínov alebo leukokyanidínov (alebo ich krížovej kondenzácie) v dôsledku pôsobenia vzdušného kyslíka, tepla a kyslého prostredia. Autokondenzácia je sprevádzaná pretrhnutím pyránového kruhu katechínov a atóm uhlíka C-2 jednej molekuly je spojený väzbou uhlík-uhlík s atómom uhlíka C-6 alebo C-8 inej molekuly. V tomto prípade je možné vytvoriť dostatočne predĺženú reťaz:

Podľa ďalšieho vedca D. Hatwaya môžu kondenzované taníny vznikať ako výsledok enzymatickej oxidačnej kondenzácie molekúl podľa typu „od hlavy k chvostu“ (prsteň A po krúžok B) alebo od chvosta po chvost (prsteň B po krúžok B):

V rastlinách obsahujúcich kondenzované taníny sú nevyhnutne ich prekurzory - voľné katechíny alebo leukokyanidíny. Často existujú zmiešané kondenzované polyméry pozostávajúce z katechínov a leukokyanidínov.

V rastlinách sú spravidla súčasne prítomné taníny kondenzovaných aj hydrolyzovateľných skupín.

Physico- Chemické vlastnosti triesloviny. Taníny sa vyznačujú vysokou molekulovou hmotnosťou – až 20 000. Prírodné triesloviny, až na pár výnimiek, sú dodnes známe len v amorfnom stave. Dôvodom je to, že tieto látky sú zmesou zlúčenín, ktoré majú podobnú chemickú štruktúru, ale líšia sa molekulovou hmotnosťou.

Taníny sú žlté alebo hnedé zlúčeniny, ktoré tvoria vo vode koloidné roztoky. Rozpustný v etanole, acetóne, butanole a nerozpustný v rozpúšťadlách s výraznou hydrofóbnosťou - chloroform, benzén atď.

Gallotaníny sú zle rozpustné v studenej vode a relatívne dobre v horúcej vode.

Taníny majú optickú aktivitu a ľahko sa oxidujú na vzduchu.

V dôsledku prítomnosti fenolických hydroxylov sa vyzrážajú soľami ťažké kovy a tvoria farebné zlúčeniny s Fe +3.

Izolácia tanínov z rastlinných surovín. Keďže taníny sú zmesou rôznych polyfenolov, ich izolácia a analýza predstavuje určité ťažkosti.

Často sa na získanie množstva tanínov suroviny extrahujú horúcou vodou (taníny sú zle rozpustné v studenej vode) a vychladnutý extrakt sa spracuje organickým rozpúšťadlom (chloroform, benzén atď.), aby sa odstránili lipofilné látky. Potom sa triesloviny vyzrážajú soľami ťažkých kovov a nasleduje deštrukcia komplexu kyselinou sírovou alebo sulfidmi.

Na získanie frakcie tanínov podobnej chemickej štruktúry môžete využiť extrakciu surovín dietyléterom, metylom resp. etylalkohol s predbežným odstránením lipofilných zložiek pomocou rozpúšťadiel s výraznou hydrofóbnosťou - petroléter, benzén, chloroform.

Rozšírená je izolácia niektorých zložiek tanínov vyzrážaním z vodných alebo vodno-alkoholových roztokov so soľami olova. Na výsledné zrazeniny sa potom pôsobí zriedenou kyselinou sírovou.

Pri izolácii jednotlivých zložiek tanínov sa využívajú chromatografické metódy: adsorpčná chromatografia na celulóze, polyamide; iónová výmena na rôznych katexoch; distribúcia na silikagéli; gélová filtrácia na molekulových sitách.

Identifikácia jednotlivých zložiek tanínov sa uskutočňuje pomocou chromatografie na papieri alebo v tenkej vrstve sorbentu, pomocou spektrálnej analýzy, kvalitatívnych reakcií a štúdia produktov štiepenia.

Kvalitatívna analýza tanínov. Kvalitatívne reakcie na taníny možno rozdeliť do dvoch skupín: zrážacie reakcie a farebné reakcie. Na uskutočnenie kvalitatívnych reakcií sa suroviny najčastejšie extrahujú horúcou vodou.

Zrážacie reakcie. 1. Keď taníny interagujú s 1 % roztokom želatíny pripraveným v 10 % roztoku chloridu sodného, ​​vytvorí sa zrazenina alebo sa roztok zakalí. Keď sa pridá prebytok želatíny, zákal zmizne.

2. Tanidy poskytujú hojné zrážanie s alkaloidmi (kofeín, pahikarpín), ako aj s niektorými dusíkatými zásadami (urotropín, novokaín, dibazol).

3. Pri interakcii s 10 % roztokom octanu olovnatého tvoria taníny hydrolyzovateľnej skupiny vločkovitú zrazeninu.

4. Taníny kondenzovanej skupiny tvoria v reakcii s brómovou vodou vločkovitú zrazeninu.

farebné reakcie. Taníny hydrolyzovateľnej skupiny roztokom železo-amónneho kamenca tvoria čierno-modré zlúčeniny a kondenzovaná skupina - čierno-zelená.

Ak rastlina súčasne obsahuje triesloviny a hydrolyzovateľné a kondenzované skupiny, potom sa hydrolyzovateľné triesloviny najskôr vyzrážajú 10 % roztokom octanu olovnatého, zrazenina sa odfiltruje a filtrát sa potom nechá reagovať s roztokom kamenca železo-amónneho. Vzhľad tmavozelenej farby naznačuje prítomnosť látok kondenzovanej skupiny.

Kvantitatívne stanovenie tanínov. Zatiaľ čo ich je asi 100 rôznymi spôsobmi kvantifikácia triesloviny, presná kvantitatívna analýza tejto skupiny je biologicky účinných látokťažké.

Medzi široko používanými metódami kvantitatívneho stanovenia tanínov možno rozlíšiť nasledovné.

1. Gravimetrické - založené na kvantitatívnom vyzrážaní tanínov želatínou, soľami ťažkých kovov a pod.

2. Titrimetrické - založené na oxidačných reakciách, predovšetkým s manganistanom draselným.

3. Fotoelektrokolorimetrické - založené na schopnosti tanínov vytvárať stabilné farebné reakčné produkty so soľami oxidov železa, kyselinou fosfowolfrámovou atď.

Štátny liekopis vydaní X a XI odporúča na kvantitatívne stanovenie tanínov titračnú metódu.

Obsah

OFS.1.5.3.0008.15 Stanovenie obsahu tanínov v liečivých rastlinných surovinách a liečivých rastlinných prípravkoch

Namiesto čl. GF XI

Stanovenie obsahu tanínov v liečivých rastlinných surovinách a liečivých rastlinných prípravkoch sa vykonáva titračnými a/alebo spektrofotometrickými metódami. Titračná metóda spočíva v stanovení množstva tanínov v prepočte na tanín a spektrofotometrická metóda umožňuje určiť množstvo tanínov v zmysle pyrogallolu.

Metóda 1. Stanovenie množstva tanínov z hľadiska tanínu

Asi 2 g (presne odvážených) rozdrvených liečivých rastlinných surovín alebo rastlinných liečiv preosiatych cez sitko s otvormi 3 mm sa vloží do 500 ml Erlenmeyerovej banky, vleje sa do 250 ml vody zohriatej do varu a varenej pod spätným chladičom. na elektrickom sporáku s uzavretou špirálou 30 min za občasného miešania. Výsledný extrakt sa ochladí na izbovú teplotu a prefiltruje sa cez vatu do odmernej banky s objemom 250 ml tak, aby častice suroviny / prípravku nepadali do banky, objem roztoku sa upraví po značku s vodou a premiešame. 25,0 ml získaného vodného extraktu sa vloží do 1000 ml Erlenmeyerovej banky, pridá sa 500 ml vody, 25 ml roztoku kyseliny indigosulfónovej a za stáleho miešania sa titruje manganistan draselný 0,02 M roztokom do zlatožltej farby.

Súčasne sa vykonáva kontrolný pokus: 525 ml vody, 25 ml roztoku kyseliny indigosulfónovej sa vloží do 1000 ml Erlenmeyerovej banky a titruje sa za stáleho miešania manganistanu draselného s roztokom 0,02 M do zlatožltej farby. .

1 ml 0,02 M roztoku manganistanu draselného zodpovedá 0,004157 g tanínov v prepočte na tanín.

(V – V 1 ) 0,004157 250 100 100

X = ————————————————— ,

a 25 (100 – W)

V je objem 0,02 M roztoku manganistanu draselného použitého na titráciu vodného extraktu, ml;

V 1 je objem 0,02 M roztoku manganistanu draselného použitého na titráciu v kontrolnom experimente, ml;

0,004157 - množstvo tanínov zodpovedajúce 1 ml roztoku manganistanu draselného 0,02 M (v zmysle tanínu), g;

a- vzorka surovín alebo rastlinného lieku, g;

W– vlhkosť liečivého rastlinného materiálu alebo liečivého rastlinného produktu, %;

250 – celkový objem extrahovanej vody, ml;

25 – objem vodného extraktu odobratého na titráciu, ml.

Poznámka.Príprava roztoku kyseliny indigosulfónovej. 1 g indigokarmínu sa rozpustí v 25 ml koncentrovanej kyseliny sírovej, potom sa pridá ďalších 25 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a zriedi sa vodou na 1000 ml, výsledný roztok sa opatrne naleje do vody v odmernej banke s objemom 1000 ml, premiešať.

Metóda 2. Stanovenie množstva tanínovpokiaľ ide o pyrogallol

Asi 0,5 - 1,0 g (presne odváženého alebo inak špecifikovaného v liekopisnej monografii alebo regulačnej dokumentácii) drveného liečivého rastlinného materiálu alebo rastlinného liečiva preosiateho cez sito s otvormi 0,18 mm sa vloží do kužeľovej banky s objemom 250 ml, pridajte 150 ml vody a varte na vodnom kúpeli pod spätným chladičom 30 minút. Vzniknutý vodný extrakt v banke sa ochladí na izbovú teplotu, prefiltruje sa cez vatu do odmernej banky s objemom 250 ml tak, aby častice suroviny nepadali do banky, objem roztoku sa upraví po značku s vodou a premiešame. Výsledný roztok sa prefiltruje cez papierový filter s priemerom asi 125 mm, pričom sa prvých 50 ml filtrátu vyhodí.

Stanovenie sa vykonáva na mieste chránenom pred svetlom.

Stanovenie množstva tanínov. Do 25 ml odmernej banky dajte 5,0 ml filtrátu, objem roztoku rozrieďte vodou po značku a premiešajte. 2,0 ml výsledného roztoku sa umiestni do odmernej banky s objemom 25 ml, pridá sa 1 ml fosfomolybdén-volfrámového činidla, 10 ml vody a objem roztoku sa upraví po značku uhličitanu sodného roztokom 10,6 % (testovací roztok). Po 30 minútach zmerajte optickú hustotu testovaného roztoku (A 1) na spektrofotometri pri vlnovej dĺžke 760 nm v kyvete s hrúbkou vrstvy 10 mm s použitím vody ako referenčného roztoku.

Stanovenie množstva tanínov neadsorbovaných kožným púdrom. K 10,0 ml filtrátu sa pridá 0,1 g kožného prášku, výsledná zmes sa mieša 60 minút a prefiltruje sa cez papierový filter. 5,0 ml výsledného filtrátu sa vloží do odmernej banky s objemom 25 ml, objem roztoku sa upraví po značku vodou a premieša sa. 2,0 ml výsledného roztoku sa umiestni do odmernej banky s objemom 25 ml, pridá sa 1 ml fosfomolybdén-volfrámového činidla, 10 ml vody, objem roztoku sa upraví po značku uhličitanu sodného roztokom 10,6 % a zmiešané (testovací roztok). Po 30 minútach zmerajte optickú hustotu testovaného roztoku (A 2) na spektrofotometri pri vlnovej dĺžke 760 nm v kyvete s hrúbkou vrstvy 10 mm s použitím vody ako referenčného roztoku.

Paralelne zmerajte optickú hustotu štandardného roztoku.

Do 25 ml odmernej banky sa umiestni 2,0 ml roztoku pyrogallolu SS, pridá sa 1 ml fosfomolybdén-volfrámového činidla, 10 ml vody, objem roztoku sa upraví po značku uhličitanu sodného 10,6 % roztokom a zmiešaný (štandardný roztok). Po 30 minútach zmerajte optickú hustotu štandardného roztoku (A 3) na spektrofotometri pri vlnovej dĺžke 760 nm v kyvete s hrúbkou vrstvy 10 mm s použitím vody ako referenčného roztoku.

A 1- optická hustota skúšobného roztoku pri stanovení množstva tanínov;

A 2 - optickú hustotu testovacieho roztoku pri určovaní množstva tanínov neadsorbovaných kožným púdrom, pokiaľ ide o pyrogalol;

A 3— optická hustota štandardného roztoku;

a- hmotnosť liečivého rastlinného materiálu alebo liečivého rastlinného prípravku, g;

a 0 je vzorka pyrogallolu SS, g;

W– vlhkosť liečivého rastlinného materiálu alebo liečivého rastlinného produktu, %.

Poznámka. Príprava roztoku pyrogallolu RS. 0,05 g (presne odváženého) pyrogallolu SS sa vloží do odmernej banky s objemom 100 ml, rozpustí sa vo vode, objem roztoku sa upraví vodou po značku a premieša sa. 5,0 ml výsledného roztoku sa vloží do odmernej banky s objemom 100 ml, objem roztoku sa upraví po značku vodou a premieša sa. Roztok sa používa čerstvo pripravený.

Všeobecné pojmy tanínov a ich rozdelenie

Taníny- Sú to nejedovaté a bezdusíkaté, amorfné zlúčeniny, z ktorých väčšina je rozpustná vo vode a alkohole, so silnou adstringentnou vlastnosťou.

Taníny možno nazvať rastlinnými polyfenolickými zlúčeninami, ktorých molekulová hmotnosť je od 500 do 3000, sú schopné vytvárať pomerne silné väzby s alkaloidmi a proteínmi a majú opaľovacie vlastnosti.

Schopnosť týchto látok je založená na ich interakcii s kolagénom, vytvárať stabilnú zosieťovanú štruktúru pokožky tvorbou vodíkových zlúčenín molekúl kolagénu a fenolických hydroxylových tanínov.

Po prvýkrát použil výraz „taníny“ v roku 1796 francúzsky prieskumník Seguin. S jeho pomocou bola v rastlinných extraktoch indikovaná prítomnosť látok, ktoré prispievajú k procesu opaľovania. Kožarenský priemysel položil základ pre štúdium chémie tanínov. (obr. 1)

Obrázok č.2. dub

Ďalšou definíciou pre triesloviny sú "taníny". Pochádza z latinskej podoby názvu keltského duba – „tan“. (Obrázok č. 2)

Prvý výskum vo vednej oblasti chemizácie tanínov sa začína v polovici 18. storočia.

Prvou publikáciou je dielo Gledicha z roku 1754 s názvom „O využití čučoriedok ako suroviny na výrobu trieslovín“. Prvá monografia bola v roku 1913 od Dekkera, zhŕňajúca všetky známe materiály o trieslovinách.

Štúdiu vlastností tanínov sa zaoberali najväčší zahraniční chemici: G. Procter, E. Fischer, K. Freidenberg, P. Karrer.

V prírode existuje veľa rastlín (väčšinou dvojklíčnolistových), ktoré môžu obsahovať triesloviny. Rastliny s tanínmi sú rozšírené vo všetkých zónach zemegule. Presýtené sú nimi najmä tropické zóny. Obsah trieslovín v rastlinách v závislosti od faktorov: vek, vývojová fáza, miesto rastu, klimatické a pôdne podmienky. S najvyšším obsahom DV sú uznané rastliny nasledovných čeľadí: sumach, rosaceae, buk, pohánka, vres, breza.

Klasifikácia trieslovín

Taníny (DV) sú v podstate zmesou rôznych polyfenolov. Kvôli ich rozmanitosti chemické zloženie jednoznačne nemožno klasifikovať.

Podľa klasifikácie G. Proctera (1894) rozdelil triesloviny do dvoch objemových skupín (v závislosti od charakteru produktov, ich rozkladu pri teplotách od 180 do 2000C (bez vzduchu) (tabuľka č. 1):

1. pyrogalové (pri rozklade sa uvoľňuje pyogalol);
2. pyrokatechín (forma pyrokatechín).

Na základe výsledkov ďalších štúdií chémie tanínov Freudenberg (v roku 1933) opravil Procterovu klasifikáciu. Bolo im odporučené definovať prvú skupinu (pyrogalické účinné látky) ako hydrolyzovateľné a druhú (pyrokatecholové účinné látky) ako kondenzované.

Rastliny často obsahujú zmesi tanínov patriacich do oboch skupín. V tomto ohľade mnohé druhy tanínov v rastlinách nemožno jednoznačne pripísať jedinému typu. V našej dobe sa používa Freudenbergova klasifikácia, ktorá identifikovala dve hlavné skupiny: (tabuľka č. 2):

1. Hydrolyzovateľné (estery kyselín a cukrov) (

• galotaníny – galské;
• nesacharid - fenolkarbón;
• ellagitaníny – elagické.

2. Kondenzované (nehydrolyzovateľné):

• flavandioly - 3, 4;
• flavanoly - 3;
• oxystilbene.

Taníny a ich využitie.

Pre vlastnosti tanínov vytvárať väzby so soľami ťažkých kovov, srdcovými glykozidmi a alkaloidmi sa používajú pri otravách ako protijed. Účinok je založený na schopnosti kombinovať sa s proteínmi a vytvárať husté albumináty. (obr. 3)

Metóda stanovenia množstva tanínov z hľadiska tanínu.

Na tento účel je potrebná presná hmotnosť (asi 2 g) rozdrvených surovín, preosiatych cez sito (otvory s priemerom 3 mm), potom vložené do banky s objemom 500 ml, je potrebné naliať 250 ml zohriatej vody. do varu a potom varte ďalších 30 minút za pravidelného miešania pomocou elektrickej dosky tak, aby sa špirála uzavrela a refluxovala. Potom sa kvapalina ochladí na izbovú teplotu, prefiltruje sa, pričom sa asi 100 ml oddelí do banky s objemom 200 až 250 ml opatrne cez vatu, aby častice použitej suroviny nepadali do banky. Zo získaného obsahu vyberieme pipetou 25 ml do ďalšej kónickej nádoby s objemom 750 ml, pridáme 500 ml vody, 25 ml indikátorovej kvapaliny. Obsah sa titruje za stáleho miešania manganistanom draselným (0,02 mol na liter), kým sa nedosiahne zlatožltá farba.

Súčasne vykonávame kontrolný test.

Pomer 1 ml KMnO4 (0,02 mol na liter) sa rovná 0,004157 g tanínov.

Množstvo látok, ktoré sa má určiť (X) (v %) pomocou vzorca, sa prepočíta na absolútne suché suroviny:

V- objem KMnO4 (0,02 mol/l) použitý na titráciu (mililitre);

V 1- objem KMnO4 (0,02 mol/l) použitý na titráciu v kontrolnom teste (mililitre);

0,04157 - množstvo tanínov (1 ml manganistanu (0,02 mol / l) gramov);

m- hmotnosť surovín (gramy);

W- úbytok hmotnosti pri sušení surovín (v percentách);

250 – celkový extrakčný objem (mililitre);

25 je objem extrahovaného titračného roztoku (mililitre).

Úlohou štúdie je zistiť, či získané ukazovatele zodpovedajú stanoveným normám. Koncentrácia tanínov vo výrobku musí zodpovedať určitým normám, iba ak sú potvrdené deklarované vlastnosti výrobku. Výsledky skúšok, ktoré spĺňajú požiadavky ND, sa považujú za primerané a pre skúmaný typ výrobku je vydaný doklad potvrdzujúci zhodu kvality výrobku.

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Taníny (taníny) - sú to komplexné zmesi rastlinných vysokomolekulárnych polymérov fenolových zlúčenín s molekulovou hmotnosťou 300 až 5000 (asi 500-3000), s adstringentnou chuťou, schopné vytvárať silné väzby s bielkovinami, premieňajúc surovú zvieraciu kožu na vyčinenú kožu.

Podstatou opaľovacieho procesu je vytvorenie pevných vodíkových väzieb medzi fenolickými hydroxylmi tanínov a molekulami kolagénových bielkovín. V dôsledku toho sa objavuje silná zosieťovaná štruktúra - pokožka je odolná voči teplu, vlhkosti, mikroorganizmom, enzýmom, t.j. nezhnité.

Polyfenolové zlúčeniny s nižšou molekulovou hmotnosťou (menej ako 300) sa adsorbujú iba na proteíny, ale nie sú schopné vytvárať stabilné komplexy a nepoužívajú sa ako triesloviny. Polyfenoly s vysokou molekulovou hmotnosťou (s molekulovou hmotnosťou vyššou ako 5000) tiež nie sú opaľovacími činidlami, pretože ich molekuly sú príliš veľké a neprenikajú medzi kolagénové vlákna.

Hlavným rozdielom medzi tanínmi a inými polyfenolovými zlúčeninami je teda schopnosť vytvárať silné vodíkové väzby s proteínmi.

Pojem „taníny“ prvýkrát použil francúzsky vedec Seguin v roku 1796 na označenie látok prítomných v extraktoch určitých rastlín, ktoré môžu vykonávať proces opaľovania. Iný názov pre triesloviny – „taníny“ pochádza z latinizovanej formy keltského názvu pre dub – „ opálenie“, ktorého kôra sa už dlho používa na spracovanie kože.

Prvý vedecký výskum v oblasti chémie trieslovín sa datuje do druhej polovice 18. storočia. Boli spôsobené praktickými potrebami kožiarskeho priemyslu. Prvým publikovaným dielom je práca Gledicha (1754) „O použití čučoriedok ako suroviny na výrobu trieslovín“. Prvou monografiou bola Dekkerova monografia vydaná v roku 1913, ktorá zhrnula všetok nahromadený materiál o trieslovinách. Hľadanie, izoláciu a stanovenie štruktúry tanínov uskutočnili domáci vedci L.F. Ilyin, A.L. Kursanov, M.N. Zaprometov, F.M. Flavitsky, G. Povarnin, A.I. Oparin a ďalšie; zahraniční vedci G. Procter, K. Freidenberg, E. Fischer, P. Karrer a ďalší.

Distribúcia vo svete rastlín

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Taníny sú vo voľnej prírode rozšírené. Nachádzajú sa najmä v rastlinách, ale nachádzajú sa aj v riasach, hubách a lišajníkoch. Najbežnejšie taníny medzi zástupcami dvojklíčnolistových, v ktorých sa hromadia maximálne množstvá. Jednoklíčnolistové väčšinou neobsahujú triesloviny, triesloviny sa nachádzajú v papraďorastoch a v prasličkách, machoch, paličkovitých machoch prakticky chýbajú, prípadne sú v minimálnom množstve.

Rodiny s najvyšším obsahom tanínov sú:

• škumpa - Anacardiaceae (škumpa opaľovacia, skumpia kožená);
• rosaceous - Rosaceae (pálenka lekárska, mochna vzpriamená);
• buk - Fagaceae (dub obyčajný (d. stopkatý) a d. skalnatý);
• pohánka - Polygonaceae (veľký hadec a z. mäsovočervený);
• vres - Ericaceae (medvedica, brusnica);
• breza - Betulaceae (jelša sivá a o. lepkavá) atď.

Úloha pre život rastlín

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Biologická úloha pretože život rastlín nebol úplne objasnený. Existuje niekoľko hypotéz:

1. taníny - odpadové produkty vitálnej činnosti rastlinných organizmov;
2. taníny sú jednou z foriem náhrady živiny. Naznačuje to ich lokalizácia v podzemných orgánoch a kôre;
3. taníny vykonávajú ochrannú funkciu, tk. pri poškodení rastlín vytvárajú komplexy s proteínmi, ktoré vytvárajú ochranný film, ktorý zabraňuje prenikaniu fytopatogénnych organizmov. Majú baktericídne a fungicídne vlastnosti;
4. taníny sa podieľajú na redoxných procesoch, sú nosičmi kyslíka v rastlinách.

Biosyntéza, lokalizácia a akumulácia tanínov v rastlinách

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Biosyntéza hydrolyzovateľných tanínov prebieha po dráhe šikimátu, kondenzované triesloviny vznikajú po zmiešanej dráhe (šikimát a acetát-malonát).

Taníny sú v rozpustenom stave vo vakuolách rastlinných buniek, pri starnutí buniek sa adsorbujú na bunkové steny. Sú lokalizované v bunkách epidermis, parietálnych bunkách obklopujúcich cievne zväzky (listové žily), v parenchýmových bunkách jadrových lúčov, kôry, dreva a floému.

Triesloviny sa vo veľkom hromadia najmä v podzemných orgánoch trvaliek bylinné rastliny(podzemky bergénie, hadca, škorice, podzemky a korene pŕhľavy), v kôre a dreve stromov a kríkov (kôra dubu, kalina), v ovocí (plody čerešne vtáčej, čučoriedky, sadenice jelše), menej často v listy (listy skumpie, sumach, čaj).

Akumulácia tanínov závisí od genetických faktorov, klimatických a environmentálnych podmienok. V bylinných rastlinách je spravidla minimálne množstvo tanínov zaznamenané na jar v období rastu výhonkov, potom sa ich obsah zvyšuje a dosahuje maximum v období pučania a kvitnutia (napríklad odnože Potentilla). Do konca vegetačného obdobia sa množstvo trieslovín postupne znižuje. V spále sa maximum trieslovín hromadí vo fáze vývoja ružicových listov, vo fáze kvitnutia ich obsah klesá a na jeseň sa opäť zvyšuje. Vegetačná fáza ovplyvňuje nielen množstvo, ale aj kvalitatívne zloženie triesloviny. Na jar, v období toku miazgy, v kôre stromov a kríkov a vo fáze opätovného rastu výhonkov u bylinných rastlín sa hromadia najmä hydrolyzovateľné triesloviny a na jeseň vo fáze odumierania rastlín kondenzované triesloviny a ich polymerizácia. produkty, flobafény (červená).

Najpriaznivejšie podmienky pre akumuláciu tanínov sú podmienky mierneho podnebia (lesné pásmo a vysokohorské alpské pásmo).

Najvyšší obsah trieslovín bol zaznamenaný v rastlinách rastúcich na hustých vápenatých pôdach, na sypkých černozemiach a piesočnatých pôdach je ich obsah nižší. Pôdy bohaté na fosfor prispievajú k hromadeniu trieslovín, pôdy bohaté na dusík znižujú obsah trieslovín.

Zber, sušenie a skladovanie surovín s obsahom trieslovín

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Zber liečivých rastlinných materiálov obsahujúcich triesloviny sa vykonáva podľa všeobecné pravidlá. Existuje však niekoľko výnimiek z pravidla:

• Oddenky potentilla sa zbierajú v lete, počas kvitnutia, pretože. obsah kondenzovaných tanínov v nich je pomerne veľký a zohľadňujú aj skutočnosť, že po vyblednutí rastliny a uschnutí jej nadzemných častí je na jeseň Potentilla takmer nemožné odhaliť v porastoch bažinatých miest;
• oddenky cievky sa vykopávajú ihneď po odkvitnutí rastliny;
• oddenky a korene spály by sa mali vykopávať počas obdobia plodenia, keď sú v poraste ľahko viditeľné tmavočervené kvetenstvo;
• sadenice jelše sa zberajú koncom jesene alebo zimy, keď listy neprekážajú.

Nazbierané suroviny sušte v sušičkách pri teplote nepresahujúcej 60 ºС (40-60 ºС). Pri prirodzenom sušení sa suroviny ukladajú v tenkej vrstve na čerstvom vzduchu alebo v uzavretej vetranej miestnosti.

Suroviny je možné sušiť na slnku, pretože. triesloviny sa vplyvom ultrafialových lúčov nerozkladajú.

Skladovanie surovín obsahujúcich triesloviny by malo byť v súlade so všeobecnými pravidlami. Plody čerešne a čučoriedky sa skladujú oddelene spolu s ostatným ovocím. Sadenice jelše sa skladujú spolu so všetkými druhmi surovín, pretože. sadenice sú drevnaté a ako ukazujú skúsenosti, nepoškodzujú ich škodcovia sýpky.

Fyzikálne a chemické vlastnosti

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Taníny sú izolované z rastlinných surovín vo forme zmesi polymérov a sú to amorfné látky žltej alebo žltohnedej farby, bez zápachu, sťahujúcej chuti, veľmi hygroskopické. Dobre sa rozpúšťajú vo vode (najmä v horúcej vode) za tvorby koloidných roztokov, sú rozpustné aj v etylalkoholoch a metylalkoholoch, acetóne, etylacetáte, butanole, pyridíne. Nerozpustný v chloroforme, benzéne, dietyléteri a iných nepolárnych rozpúšťadlách, opticky aktívny.

Ľahko oxiduje na vzduchu. Schopný vytvárať silné medzimolekulové väzby s proteínmi a inými polymérmi (pektické látky, celulóza atď.). Pôsobením enzýmov a kyselín sa hydrolyzovateľné taníny rozkladajú na svoje zložky, kondenzované taníny polymerizujú.

Od vodné roztoky vyzrážaný želatínou, alkaloidmi, octanom olovnatým, dvojchrómanom draselným, kardiotonickými glykozidmi.

Taníny sa ako látky fenolovej povahy ľahko oxidujú manganistanom draselným v kyslom prostredí a inými oxidačnými činidlami, vytvárajú farebné komplexy so soľami ťažkých kovov, trojmocného železa a brómovej vody.

Môže sa ľahko adsorbovať na kožný prášok, celulózu, vatu.

Analýza surovín obsahujúcich triesloviny

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Na získanie množstva tanínov sa rastlinné suroviny extrahujú horúcou vodou v pomere 1:30 alebo 1:10.

Kvalitatívna analýza

Využívajú sa kvalitatívne reakcie (precipitácia a farba) a chromatografické vyšetrenie.

ja Všeobecné reakcie depozícia– na zistenie trieslovín v surovinách:

1. Špecifickou reakciou je zrážacia reakcia želatíny s použitím 1% roztoku želatíny v 10% roztoku chloridu sodného. Objaví sa vločkovitá zrazenina alebo zákal, ktorý zmizne, keď sa pridá nadbytok želatíny. Negatívna reakcia so želatínou naznačuje neprítomnosť trieslovín.
2. Reakcia so soľami alkaloidov s použitím 1% roztoku chinínchloridu. Vzniká amorfná zrazenina v dôsledku tvorby vodíkových väzieb medzi hydroxylovými skupinami tanínov a atómami dusíka alkaloidu.

Tieto reakcie poskytujú rovnaký účinok bez ohľadu na skupinu tanínov. Množstvo reakcií umožňuje určiť, či taníny patria do určitej skupiny.

II. Skupina kvalitatívne reakcie pre taníny:

№	Činidlo	Hydrolyzovateľné taníny	Kondenzované taníny
1	zriedená kyselina sírová	hydrolýza	červeno-hnedý flobafen (kraseni)
2	brómová voda (5 g brómu v 1 litri vody)	———	oranžová alebo žltá zrazenina
3	1% roztok železno-amónneho kamenca (chlorid železitý sa nepoužíva, pretože jeho roztok má kyslú reakciu)	čierno-modré sfarbenie alebo sediment	čiernozelené sfarbenie alebo sediment
4	10% roztok octanu olovnatého (súčasne pridať 10% roztok kyseliny octovej)	biela zrazenina, nerozpustná v kyseline octovej (zrazenina sa odfiltruje a vo filtráte sa stanoví obsah kondenzovaných tanínov, s 1% roztokom železo-amónneho kamenca - čierno-zelené sfarbenie)	biela zrazenina, rozpustná v kyseline octovej
5	Stiasni test (40% roztok formaldehydu s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou)	———	tehlovočervená zrazenina (zrazenina sa odfiltruje a vo filtráte sa stanoví obsah hydrolyzovateľných tanínov, v neutrálnom prostredí s 1% roztokom železo-amónneho kamenca - čierno-modré sfarbenie)
6	1% roztok vanilínu v koncentrovanej kyseline chlorovodíkovej	———	oranžovo-červené sfarbenie (katechíny)

Reakcia s 1% alkoholovým roztokom železo-amónneho kamenca je zahrnutá vo všetkých predpisov o liečivých surovinách ako reakciu na určenie ich pravosti. Reakciu odporúča GF XI a vykonáva sa tak odvarom surovín (dubová kôra, hadcové podzemky, sadenice jelše, čučoriedky), ako aj otváraním trieslovín priamo v suchých surovinách (dubová kôra, kalina, podzemky bergénie) .

kvantifikácia

Známych je asi 100 rôzne metódy kvantitatívne stanovenie tanínov, ktoré možno rozdeliť do nasledujúcich hlavných skupín.

1. gravimetrický, alebo podľa hmotnosti metódy- založené na kvantitatívnom vyzrážaní tanínov želatínou, iónmi ťažkých kovov alebo adsorpciou kožným (nahým) práškom.

Pre technické účely je celosvetovo štandardná gravimetrická metóda s použitím holla prášku - vážená jednotná metóda (BEM).

Vodný extrakt trieslovín je rozdelený na dve rovnaké časti. Jedna časť extraktu sa odparí a vysuší do konštantnej hmotnosti. Ďalšia časť extraktu sa ošetrí kožným púdrom a prefiltruje. Taníny sa adsorbujú na kožený prášok a zostávajú na filtri. Filtrát a premývacie kvapaliny sa odparia a vysušia do konštantnej hmotnosti. Obsah tanínov sa vypočíta z rozdielu hmotnosti sušiny.

Metóda je nepresná, pretože pleťový púder tiež adsorbuje fenolové zlúčeniny s nízkou molekulovou hmotnosťou, čo je dosť prácne a drahé.

1. Titračný metódy. Tie obsahujú:

A) Želatínový metóda- založený na schopnosti tanínov vytvárať nerozpustné komplexy s bielkovinami. Vodné extrakty zo surovín sa titrujú 1% roztokom želatíny, v bode ekvivalencie sa komplexy želatína tanát rozpúšťajú v nadbytku činidla. Titer je určený čistým tanínom. Bod ekvivalencie sa určí výberom najmenšieho objemu titrovaného roztoku, ktorý spôsobí úplné vyzrážanie tanínov.

Metóda je najpresnejšia, pretože umožňuje určiť množstvo pravých tanínov. Nevýhody: dĺžka definície a náročnosť stanovenia bodu ekvivalencie.

b) Permanganometrické metóda(Leventhal-Neubauerova metóda modifikovaná A.L. Kursanovom). Táto liekopisná metóda je založená na ľahkej oxidácii tanínov manganistanom draselným v kyslom prostredí za prítomnosti indikátora a katalyzátora kyseliny indigosulfónovej, ktorá sa v bode ekvivalencie mení na isatín a farba roztoku sa mení z modrej. do zlatožltej.

Vlastnosti stanovenia, ktoré umožňujú titrovať iba makromolekuly tanínov: titrácia sa vykonáva vo vysoko zriedených roztokoch (extrakcia sa zriedi 20-krát) pri teplote miestnosti v kyslom prostredí, za intenzívneho miešania sa pomaly po kvapkách pridáva manganistan draselný.

Metóda je ekonomická, rýchla, ľahko vykonateľná, ale nie dostatočne presná, pretože manganistan draselný čiastočne oxiduje fenolové zlúčeniny s nízkou molekulovou hmotnosťou.

1. Fyzikálno-chemické metódy.

A) Fotoelektrokolorimetrické metódy sú založené na schopnosti tanínov vytvárať farebné zlúčeniny s železitými soľami, kyselinou fosforečnou a volfrámovou, Folin-Denisovým činidlom atď.

b) Chromatospektrofotometrická A nefelometrické metódy používané vo vedeckom výskume.

Spôsoby využitia surovín, medicínske aplikácie, prípravky

textové polia

textové polia

šípka_nahor

Okrem zdrojov priemyselnej výroby liečivého tanínu sú všetky skúmané objekty zahrnuté v Objednávke č. 79 zo dňa 18.3.1997, ktorá umožňuje voľný predaj surovín z lekární.

V extemporských receptoch a doma sa suroviny používajú vo forme odvarov a ako súčasť poplatkov.

Rastlinné prípravky sa nevyrábajú (tekuté výťažky z podzemkov bergénie a podzemkov a koreňov sú v súčasnosti vyradené zo štátneho registra).

Tanín a kombinované prípravky Tanalbin (komplex tanalínu s kazeínovým proteínom) a Tansal (komplex tanalbínu s fenylsalicylátom). Zo sadeníc jelše sa získala droga "Altan".

Používajú sa suroviny a prípravky s obsahom trieslovín navonok aj dovnútra

• adstringenty,
• protizápalový,
• baktericídne a
• hemostatické činidlá.

Na základe akcie o schopnosti tanínov viazať sa na bielkoviny za vzniku hustých albuminátov. Pri kontakte so zapálenou sliznicou alebo povrchom rany sa vytvorí tenký povrchový film, ktorý chráni citlivé nervové zakončenia pred podráždením. Nastáva zhutnenie bunkové membrány, zúženie cievy, uvoľňovanie exsudátov klesá, čo vedie k zníženiu zápalového procesu.

Vďaka schopnosti tanínov vytvárať zrazeniny s alkaloidmi, kardiotonickými glykozidmi, soľami ťažkých kovov, ich používané ako antidotá v prípade otravy týmito látkami.

Navonok

• s ochoreniami ústnej dutiny, hltana, hrtana (stomatitída, gingivitída, faryngitída, tonzilitída), ako aj
• na popáleniny sa používajú odvary z dubovej kôry, odnože bergénie, hadec, cinquefoil, oddenky a korene horčiny, tanín, "Altan".

vnútri

• pri gastrointestinálne ochorenia(kolitída, enterokolitída, hnačka, úplavica), používajú sa tanínové prípravky ("Tanalbin", "Tansal"), "Altan", odvary z čučoriedok, čerešňa vtáčia (najmä v detskej praxi), sadenice jelše, podzemky badanu, hadec, mochna , rizómy a hemoragické korene.

Ako hemostatická zariadení

• na maternicové, žalúdočné a hemoroidné krvácanie sa používajú odvary z kôry kaliny, podzemkov a koreňov horca, podzemkov škorice, semenáčikov jelše.

Odvary sa pripravujú v pomere 1:5 alebo 1:10.

Nepoužívajte veľmi koncentrované odvary , pretože v tomto prípade albuminátový film vyschne, objavia sa praskliny a dôjde k sekundárnemu zápalovému procesu.

Experimentálne stanovené protinádorová aktivita triesloviny vodný extrakt z oplodia granátového jablka (na lymfosarkóm, sarkóm a iné choroby) a liečivo "Hanerol", získané na báze ellagitanínov a polysacharidov z kvetenstva pestreca angustifolia (vŕbový čaj) (na rakovinu žalúdok a pľúca).

Na získanie množstva tanínov sa rastlinné suroviny extrahujú horúcou vodou v pomere 1:30 alebo 1:10.

Kvalitatívne reakcie na triesloviny možno ďalej rozdeliť

do 2 skupín:

Ø Všeobecné zrážacie reakcie – na dôkaz trieslovín

Ø Skupina - na zistenie príslušnosti tanínov k určitej skupine

Na detekciu trieslovín v rastlinných materiáloch sa používajú tieto reakcie:

1. Špecifickou reakciou na taníny je reakcia zrážania želatíny. Použite 1% roztok želatíny v 10% roztoku chloridu sodného. Objaví sa vločkovitá zrazenina, rozpustná v prebytku želatíny. Negatívna reakcia so želatínou naznačuje neprítomnosť trieslovín.

2. Reakcia so soľami alkaloidov. Amorfná zrazenina vzniká v dôsledku tvorby vodíkových väzieb s hydroxylovými skupinami tanínov a atómami dusíka alkaloidu.

Tieto reakcie poskytujú rovnaký výsledok bez ohľadu na skupinu tanínov.

Reakcie na určenie skupiny tanínov.

1. Stiasnyho reakcia - s 40% roztokom formaldehydu a konc. HCl-

Kondenzované taníny tvoria tehlovočervenú zrazeninu

2. Brómová voda (5 g brómu v 1 litri vody) - brómová voda sa pridáva po kvapkách do 2-3 ml testovaného roztoku, kým sa v roztoku neobjaví zápach brómu; ak sú prítomné kondenzované taníny, vytvorí sa oranžová alebo žltá zrazenina.

3. Farbenie železitými soľami, železo-amónnym kamencom -

čierno-modré (taníny hydrolyzovateľnej skupiny, ktoré sú derivátmi pyrogallolu)

alebo čiernozelené (taníny kondenzovanej skupiny, ktoré sú derivátmi katecholu).

4. Katechíny dávajú červené sfarbenie vanilínom

(v prítomnosti koncentrovanej HCl alebo 70 % H2S04 vznikne jasne červená farba).

Katechíny tvoria v tejto reakcii farebný produkt nasledujúcej štruktúry:

Reakciou, ktorá odlišuje pyrogalické taníny od pyrokatecholových tanínov, je reakcia s nitrózometyluretánom.

Keď sa roztoky tanínov varia s nitrózometyluretánom, pyrokatecholové taníny sa úplne vyzrážajú,

a prítomnosť pyrogalických tanínov sa dá vo filtráte zistiť pridaním kamenca železitého a octanu sodného – filtrát sa sfarbí do fialova.

Voľná ​​kyselina elagová dáva červenofialovú farbu, keď sa pridá niekoľko kryštálov dusitanu sodného a tri až štyri kvapky kyseliny octovej.

7. Na zistenie viazanej kyseliny ellagovej (alebo kyseliny hydroxydifenolovej) sa kyselina octová nahradí 0,1 N. kyselina sírová alebo chlorovodíková (karmínovočervená farba prechádzajúca do modrej).

8. Taníny s bielkovinami vytvárajú film nepriepustný pre vodu (opaľovanie). Spôsobujú čiastočnú koaguláciu bielkovín a vytvárajú ochranný film na slizniciach a povrchu rany.

9. Pri kontakte so vzduchom (napríklad rezanie čerstvých podzemkov) triesloviny ľahko oxidujú, menia sa na flobafény alebo sčervenania, ktoré spôsobujú tmavohnedú farbu mnohých kôr a iných orgánov, nálevov.

Flobafeny sú nerozpustné v studenej vode, rozpúšťajú sa v horúcej vode, farbiace odvary a nálevy sú hnedé.

10. S 10% roztokom stredného octanu olovnatého (súčasne pridajte 10% roztok kyseliny octovej):

vznikne biela zrazenina nerozpustná v kyseline octovej - triesloviny hydrolyzovateľnej skupiny (zrazenina sa odfiltruje a vo filtráte sa stanoví obsah kondenzovaných tanínov, s 1% roztokom železno-amónneho kamenca - čiernozelené sfarbenie);

biela zrazenina, rozpustná v kyseline octovej - taníny kondenzovanej skupiny.